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点击基于乙炔单体的聚合反应

作者:365bet.com亚洲版 来源:365bet网站 更新日期:2020-06-13 浏览次数:
点击基于乙炔单体的聚合反应
RyuRyu
[概述]聚合方法的建立具有重要的学术重要性和实用价值。
用烯烃单体如塑料,纤维和橡胶制成的聚合物已广泛用于现实生活和工业生产中。
相反,基于乙炔单体的聚合物的研究和应用相对较少。
乙炔单体的种类丰富,可通过偶联,加成或环化构建新的烯烃键,乙炔键,丁二炔键,苯环和杂环而参与反应。
所得聚合物具有丰富的π电子,其赋予诸如光敏性,荧光,磁性,高折射率,非线性光学和凹版印刷的性质。
基于乙炔单体的点击聚合,特别是Cu(I)催化的炔单体和叠氮化物的点击聚合,是由温和条件,高反应效率,良好的区域选择性和立体选择性引起的。我很担心
然而,每次点击的聚合反应类型非常少,特别需要开发新的每次点击聚合以制备具有新结构的聚合物。
在该研究中,通过系统地选择聚合温度,催化剂浓度和反应时间,使用一系列小的有机分子碱来介导乙炔和叠氮化物单体的点击聚合。
聚合使用小的水溶性有机分子NMe 4 OH作为介质,芳族炔烃和芳族叠氮化物作为单体,以及含有高达100%的1.5异构体的聚三唑,100以高产率获得高达°C。室温
所制备的聚合物在普通有机溶剂中具有良好的溶解性,同时具有良好的热力学稳定性。
其次,我们开发了一种巯基和乙炔单体与磷酸钾的点击聚合,它具有一系列高区域选择性(抗马氏浓缩产品)和高立体选择性,高产率和高分子量这是。聚亚烷基硫醚(顺式异构体含量高达100%)。
制备的聚亚烷基硫醚具有良好的热力学稳定性和高折射率。
通过引入四苯基乙烯单元,我们成功地合成了两种具有聚集诱导发光性质的聚合物,在固态下量子产率高达20。
此外,在7%时,这两种聚合物对两个光子也具有高吸收截面。
使用[Ir(cod)Cl]2作为催化剂,我们使用富电子内炔烃作为单体成功制备了完全取代的含硫聚醚酯。
该聚合反应具有高的区域选择性,所产生的聚三唑中的硫取代位置是三唑环的5位,并且该聚合物具有良好的溶解性。
这种聚合反应的发展克服了不能使富含电子的乙炔单体和叠氮化物单体聚合而没有铜催化剂问题的问题。扩大了每次点击的聚合反应的应用范围,并且可以制备更多具有优异性能的聚合物。
[学位授予单位]:华南理工大学[评分年份]:博士学位[评分年份][2016][分类编号]:O631

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